確認ですが、
CNCjsのシリアルポートのポートを選択のところにはCNCxPROv5を繋ぐとデバイスが増えて選択できるということですね?
ボタンを押して接続しようとしたら止まるということであれば、CNCxPROv5の本体側面にリセットボタンがあるのでそれを押してみてください。
押すとおそらく接続が開始されます。
追加:もしCNCjsを最新版を使っているようであれば、バージョンを下げておいたほうが良いです。(1.9.22では動くことを確認できてます)以前に最新のCNCjsを使うと接続できない問題がありました。